Poly(p-phenylen-2,6-benzobisoxazol)

Polymer

Poly(p-phenylen-2,6-benzobisoxazol) (PPBO, PBO) ist ein synthetisches Hochleistungs-Polymer, das hauptsächlich durch die Entwicklung der Raumfahrtindustrie bei der US Air Force in den 1950er Jahren gefördert wurde. Bekannt ist vor allem die daraus bestehende und unter dem Markennamen Zylon vertriebene synthetische Faser des Herstellers Toyobo mit Sitz in Osaka, Japan.[2][3]

Strukturformel
Poly(p-phenylen-2,6-benzobisoxazol)
Allgemeines
Name Poly(p-phenylen-2,6-benzobisoxazol)
Andere Namen
  • PPBO
  • Zylon
CAS-Nummer 60857-81-0
Monomere
Summenformel der Wiederholeinheit C14H6N2O2
Molare Masse der Wiederholeinheit 234,21 g·mol−1
Eigenschaften
Aggregatzustand

fest

Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung
keine Einstufung verfügbar[1]
Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen.

Die Entwicklung der Faser wurde insbesondere zu Beginn der 1990er Jahre durch den Beitritt von Toyobo C. zur Dow Chemical Co. vorangebracht. Aber Dow Chemical stoppte sein Entwicklungsprogramm und erteilte Toyobo Co. die Lizenz für die Produktion der PBO-Faser, die ab 1998 kommerziell hergestellt wurde.[4]

Herstellung

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Die Herstellung des Polymers gelingt ausgehend von 4,6-Diaminoresorcinoldihydrochlorid und Terephthalsäuredichlorid oder Terephtalsäure.[5][6] Die Polymerisation wird in Polyphosphorsäuren durchgeführt. Zwangsläufig wird dadurch das PBO-Polymer mit Phosphorsäureeinheiten kontaminiert, was die Hydrolyse des Benzoxazolrings unter Feuchtigkeits- und Lichteinfluss und damit einen Abbau des mechanischen Zusammenhalts der PBO-Fasern verursacht. Um das zu vermeiden, wird an neuen Verfahren gearbeitet, die z. B. AuPd-Katalysatoren verwenden.[7][8]

Die Faser wird direkt aus der polymerisierten nematischen flüssigkristallinen PBO-Spinnlösung mittels eines Trockenstrahl-Nassspinnverfahrens ersponnen. Von einem Aufnahmetank gelangt die Spinnlösung in einen Extruder, von dem unter Wärme und Druck ein Strahl der Spinnlösung durch einen Luftspalt in das Koagulationsbad gelangt. Dort wandelt sich der Spinnstrahl in eine feste Polymerfaser um. Die koagulierte Faser wird gewaschen, getrocknet und wärmebehandelt unter Zugbeanspruchung. Anschließend werden die Fasern auf Spulen aufgewickelt. Die Koagulationsbedingungen haben einen bedeutenden Einfluss auf die endgültige Faserstruktur und auf die mechanischen Eigenschaften. Ein langsamer Koagulationsprozess ermöglicht eine bessere Steuerung der Faserstruktur und eine Erhöhung des Zugmoduls. Auch die Abzugsgeschwindigkeit erhöht mit steigendem Wert die Zugfestigkeit und den Zugmodul.[9][10]

Zylon-Faser

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Eigenschaften

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Die Zylon-Faser ist goldfarben und in ihrem Erscheinungsbild gleich zu dem der p-Aramidfaser Kevlar.[11] Es gibt zwei Typen von Zylon: Zylon AS (as spun) und Zylon HM (high modulus).[12] Beide Arten werden in der Faserfeinheit von 1,7 dtex hergestellt und weisen eine Dichte von 1,54 g/cm³ auf. Bei einer relativen Luftfeuchte von 65 % nimmt der AS-Typ 2,0 % und der HM-Typ 0,6 % Feuchte auf. Zylon schmilzt nicht, sondern zersetzt sich bei einer Temperatur von 650 °C. Die Zugfestigkeit weist bei beiden Typen 5,8 GPa auf. Der Zugmodul liegt beim AS-Typ bei 180 GPa, beim HM-Typ bei 270 GPa.[13] Die Zylon-Fasern sind als Filamente, Kurzfasern (1, 3 und 6 mm Schnittlänge), Stapelfasern (nur AS Typ in 44 und 76 mm Schnittlänge) und Stapelfasergarne verfügbar.[14]

Verwendung

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Die PBO Faser Zylon ist Bestandteil verschiedener Produkte der Schutzausrüstungen (z. B. (Schutzwesten) für Feuerwehrmänner, Sicherheitshandschuhe), der Sportausrüstungen(z. B. Fahrradspeichen, Tennisschläger, Federballschläger, Snowboards, Rennautos), Materialien für die Industrie(z. B. hitzebeständige Filze, Kabelabdeckung für Schweißanlagen, Zementverstärkungen).[15]

Die Schutzleistung einer Schutzweste mit Zylon nimmt nach einigen Jahren ebenso wie beim Feuchtwerden des Stoffes ab.[16] Für die zwischenzeitlich bei der Polizei in Nordrhein-Westfalen eingesetzten, besonders leichten Schutzwesten aus Zylon wurde daher ein Austausch gegen Westen aus Aramid-Fasern beschlossen.[17]

Seit der Saison 2007 werden von der FIA in der Formel 1 zehn Millimeter starke Platten aus Zylon als seitlicher Eindringungsschutz vorgeschrieben. Seit der Saison 2008 sind ähnliche, sieben Millimeter starke Platten auch in der IndyCar Series vorgeschrieben. Vor der Formel-1-Weltmeisterschaft 2011 wurden die Sicherheitsbedingungen der Autos noch einmal verschärft. Zylon schützt jetzt auch die Beine des Fahrers und nicht nur den Oberkörper. Erzielt wird das ganze durch die seitliche Aufbringung von Zylonplatten auf das Monocoque.

Eine weitere Anwendung finden PBO-Kabel auf Segelyachten. Dort werden sie unter anderem für Stage und Wanten verwendet. Vorteile gegenüber traditionellem Draht-Tauwerk sind geringeres Gewicht (Gewichtsvorteil 80 bis 90 %), ein erheblich steiferes Rigg und ein geringerer Windwiderstand. Nachteil ist die Empfindlichkeit auf äußere Einflüsse wie Feuchtigkeit und Ultraviolettstrahlung.

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Commons: Poly(p-phenylen-2,6-benzobisoxazol) – Sammlung von Bildern, Videos und Audiodateien

Einzelnachweise

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  1. Dieser Stoff wurde in Bezug auf seine Gefährlichkeit entweder noch nicht eingestuft oder eine verlässliche und zitierfähige Quelle hierzu wurde noch nicht gefunden.
  2. Markenregister Registernummer: 39617927
  3. Sicherheitsdatenblatt. (PDF) Abgerufen am 24. August 2015.
  4. Gajanan Bhat (Hrsg.); Structure and Properties of High-Performance Fibers. Elsevier 2017, ISBN 978-0-08-100550-7; S. 141.
  5. Takahiro Fukumaru, Tsuyohiko Fujigaya, Naotoshi Nakashima: Extremely High Thermal Resistive Poly(p-phenylene benzobisoxazole) with Desired Shape and Form from a Newly Synthesized Soluble Precursor. In: Macromolecules. 45, 2012, S. 4247, doi:10.1021/ma3006526
  6. Anthony R. Bunsell (Hrsg.): Handbook of Properties of Textile and Technical Fibers. 2. Auflage. Elsevier Ltd. 2018, ISBN 978-0-08-101272-7, S. 654.
  7. Manfred Flemming, Gerhard Ziegmann, Siegfried Roth: Faserverbundbauweisen – Fasern und Matrices. Springer-Verlag Berlin Heidelberg 1995, ISBN 978-3-642-63352-2, S. 146f.
  8. Chao Yu, Xuefeng Guo, Zhouyang Yin a.o.:Highly Efficient AuPd Catalyst for Synthesizing Polybenzoxazole with Controlled Polymerization. Matter, Volume 1, Issue 6, 4. December 2019, Pages 1631-1643.
  9. Gajanan Bhat (Hrsg.); Structure and Properties of High-Performance Fibers. Elsevier 2017, ISBN 978-0-08-100550-7, S. 145.
  10. Anthony R. Bunsell (Hrsg.): Handbook of Properties of Textile and Technical Fibers. 2. Auflage. Elsevier Ltd. 2018, ISBN 978-0-08-101272-7, S. 655.
  11. Tatsuya Hongu, Glyn O. Phillips, Machiko Takigami: New millennium fibers.Woodhead Publishing, Cambridge 2005, ISBN 978-1-85573-601-6, S. 83.
  12. Sicherheitsdatenblatt. (PDF) Abgerufen am 5. Mai 2023.
  13. Eigenschaften der PBO Faser Zylon abgerufen am 5. Mai 2023.
  14. Produktarten von Zylon abgerufen am 5. Mai 2023.
  15. Hauptanwendungen von Zylonfasern nach Angaben des Herstellers abgerufen am 5. Mai 2023.
  16. Joannie Chin, Amanda Forster, Cyril Clerici, Lipiin Sung, Mounira Oudina: Temperature and humidity aging of poly(p-phenylene-2,6-benzobisoxazole) fibers: Chemical and physical characterization. In: Polymer Degradation and Stability. Band 92, Nr. 7, 1. Juli 2007, S. 1234–1246, doi:10.1016/j.polymdegradstab.2007.03.030.
  17. Jörg Diehl: Polizei-Schutzwesten: Löchrige Lebensretter. In: Spiegel Online. 18. April 2005 (online [abgerufen am 24. August 2015]).